在孙权踌躇满志地想继续进兵荆州时，曹操却领兵南下，在他之前进入荆州地界。孙权联合刘备共抗曹操，这就是历史上有名的赤壁之战。
当时的荆州牧（即荆州的行政长官）刘表刚病死，两个儿子刘琦和刘琮不合，鲁肃建议孙权派他去劝说他们与江东合作，同时尽力联合暂时寄居荆州的刘备，共同抗击曹操，然后再寻机夺取荆州，奠定帝王大业。以后孙权的行动基本上是按照鲁肃的计策施行的。 鲁肃在历尽艰辛见到刘备之后，提出了联合抗曹的主张，这和刘备、诸葛亮的设想不谋而合。后来曹操从江陵东进，形势危急，诸葛亮急忙同鲁肃一起去见孙权，分析了曹操兵力与江东和刘备兵力的对比，以及曹操长途征战的不利因素，加上水上作战江东占据上风。孙权听了很兴奋，便召集大臣们共同商议，恰好这时曹操送来了书信，说自己领兵八十万，要与江东决一雌雄。曹操的恐吓使张昭等文臣提出暂时投降曹操。孙权很不高兴，后来借口去厕所暂时躲出来，鲁肃追上他又进行劝说，说别人投降都可以，惟独他孙权不能，否则性命难保。鲁肃又提议孙权将周瑜请来商议。周瑜回来之后力主抗曹，这坚定了孙权的信心。刘备和江东终于联合起来做抗曹的准备。 周瑜领兵出击，在赤壁和曹操的军队遭遇，周瑜采纳了大将黄盖的计策，用苦肉计取得曹操的信任，说要投降曹操。然后用十艘战船装满柴草、油脂，用火攻烧掉了曹操大营。曹操败走华容道，狼狈北撤，损兵折将，死伤过半。赤壁一战，曹操大伤元气，三国鼎立局面基本上形成。这一年，孙权仅仅二十七岁。《三国演义》中对诸葛亮的作用有些夸大，对周瑜的描写也比较多，但忽视了孙权的作用，文学作品和历史事实毕竟有些出入。
草船借箭
《三国演义》中，诸葛亮的草船借箭让人传为佳话。但是历史上的草船借箭是出自孙权的。在赤壁打败曹操之后，周瑜逐步取得了江陵地区。孙权又任命步骘为交州（现在的广州一带）刺史，步骘领兵南下，将东吴的势力扩展到了交州一带。
后来曹操又南下和孙权在长江两岸激战，地点就在现在的南京附近，当时的南京叫建业，是江东的都城。原来的都城在京口，即现在江苏省的镇江，后来孙权迁到了建业，并修筑了石头城。 在和曹操激战的时候，孙权亲自乘船观测敌情。曹操手下大将以为是来挑战的，就想出击，曹操则认为是孙权来观察军情的，不准出击，只是增加了防备。孙权观察完了，命令回本部大营，还命人奏乐助威。曹操见孙权竟有如此过人的胆略，江东的战船井然有序，很是惊叹：“以后生儿子就要生个像孙权这样的，如果都像刘表那样的儿子，连猪狗都不如。” 一次，孙权又乘船到曹操军营前来刺探军情，曹操命令放箭阻止。孙权所乘大船的一边因为满是羽箭，船开始倾斜，孙权立即命令将船掉头，这样另一边也很快射满了箭，船又平衡了，孙权这才下令回营。 沙场历险
在建安二十年（公元215年），孙权趁曹操在别处用兵大举进攻合肥，这次经历了一次凶险。合肥守将张辽、李典等都是勇将，虽然兵力对比悬殊，但挑选的敢死队却使孙权无法取胜。孙权围攻十多天见无法拿下合肥，便下令撤兵。张辽在后边紧追不舍，孙权撤到河边时，桥上的木板已经被张辽事先拆掉了一丈多长，根本无法过河。最后还是大将谷利猛抽孙权的马，使马腾空一越过了断桥，化险为夷。
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